- Газы в состоянии теплового равновесия
- Температура — мера средней кинетической энергии молекул
- Внутренняя энергия идеального газа
- знать выражение для основного уравнения молекулярно-кинетической теории через концентрацию и температуру
- знать взаимосвязь средней кинетической энергии молекулы и абсолютной температуры
- знать взаимосвязь среднеквадратичной скорости и абсолютной температуры
- знать, как определяется внутренняя энергия идеального газа
- Какое состояние газа называют тепловым равновесием?
- Как выглядит основное уравнение молекулярно-кинетической теории?
- Что называют внутренней энергией тела?
Газы в состоянии теплового равновесия
Заметим, что давление является термодинамическим параметром, иными словами, макропараметром, а концентрация и средняя квадратичная скорость или средняя кинетическая энергия молекул, напротив, микропараметрами. Таким образом, основное уравнение молекулярно-кинетической теории для идеального газа устанавливает связь между макропараметром, который можно измерить с помощью приборов, и микроскопическими параметрами газа, которые измерить уже не получится. То есть, измерив только давление газа, мы не можем узнать ни среднее значение кинетической энергии молекул в отдельности, ни их концентрацию. Поэтому для нахождения микроскопических параметров газа требуется измерение ещё какой-то физической величины, которая будет связана со средней кинетической энергией молекул. Такой величиной в физике является температура.
Множество экспериментов по исследованию свойств идеальных газов показали, что для любых газов, находящихся в состоянии теплового равновесия, отношение произведения давления газа на его объём к числу молекул оказывается одинаковым:
$\frac{p_{1} \cdot V_{1}}{N_{1}} = \frac{p_{2} \cdot V_{2}}{N_{2}} = \frac{p_{3} \cdot V_{3}}{N_{3}} = \theta$.
Этот опытный факт позволяет принять величину $\theta$ в качестве естественной меры температуры. Так как $n = \frac{N}{V}$, то с учётом основного уравнения молекулярно-кинетической теории
$p = \frac{1}{3} \cdot m_{0} \cdot n \cdot \left(\bar{v}\right)_{\text{кв}}^{2}$;
получим
$\frac{p \cdot V}{N} = \frac{1}{3} m_{0} \left(\bar{v}\right)_{\text{кв}}^{2} = \frac{2}{3} \cdot \overline{E} = \theta$.
Получается, что средняя кинетическая энергия молекул любых газов, находящихся в тепловом равновесии, одинакова. Величина $\theta$ равна двум третям средней кинетической энергии беспорядочного теплового движения молекул газа, а это значит, что она выражается в джоулях (Дж). Величина $\theta$ связана с абсолютной температурой $T$ уравнением:
$\theta = k \cdot T$,
где $k$ — постоянная Больцмана, названная в честь австрийского физика Людвига Больцмана — одного из основоположников молекулярно-кинетической теории. Чтобы понять, чему равна постоянная Больцмана, достаточно вспомнить уравнение Менделеева – Клапейрона:
$p V = \frac{m}{M} R T = \frac{N}{N_{A}} R T = N \frac{R}{\underset{k}{\underbrace{N_{A}}}} T$.
Как видно из последнего равенства, постоянная Больцмана выражается через две другие константы.
Коэффициент, равный отношению универсальной газовой постоянной к постоянной Авогадро, обозначают k и называют постоянной Больцмана:
$k = \frac{R}{N_{A}} \approx 1,38 \cdot 10^{- 23} \frac{\text{Дж}}{K}$.
Переписывая уравнение Менделеева – Клапейрона как
$\frac{p V}{N} = k T$,
можно получить ещё одну запись основного уравнения молекулярно-кинетической теории:
$p = n k T$.
Данное уравнение показывает, что при одинаковых значениях температуры и концентрации молекул давление любых газов одинаково независимо от того, из каких молекул они состоят.
Температура — мера средней кинетической энергии
Из приведённых выше рассуждений следует, что средняя кинетическая энергия, приходящаяся на одну молекулу идеального газа, прямо пропорциональна абсолютной температуре газа:
$\overline{E} = \frac{3}{2} \cdot k \cdot T$.
Тогда можно сделать вывод, что с точки зрения молекулярно-кинетической теории абсолютная температура является физической величиной, характеризующей среднюю кинетическую энергию хаотического движения молекул. Из последнего уравнения следует, что при $T = 0$ средняя кинетическая энергия равна нулю, а значит, и среднеквадратичная скорость хаотического движения молекул идеального газа должна стать равной нулю, то есть при нулевой абсолютной температуре молекулы идеального газа должны покоиться. Этим и обусловлен выбор нулевого значения абсолютной температуры по шкале Кельвина.
Последним осталось выразить среднеквадратичную скорость $v_{\text{кв}}$ через абсолютную температуру $T$. Записывая выражения для средней кинетической энергии молекул через абсолютную температуру и по определению, можно получить
$v_{\text{кв}} = \sqrt{\frac{3 \cdot k \cdot T}{m_{0}}}$.
Пример 1
Определите среднеквадратичную скорость хаотического движения молекул азота при температуре окружающего воздуха 300 К.
Решение
1. Среднеквадратичную скорость будем находить по следующей формуле:
$v_{\text{кв}} = \sqrt{\frac{3 \cdot k \cdot T}{m_{0}}}$.
2. Найдём массу молекулы азота, используя формулы для количества вещества:
$\nu = \frac{m}{M} = \frac{N}{N_{A}}$,
при этом масса газа равна $m = N \cdot m_{0}$, тогда
$m_{0} = \frac{M}{N_{A}}$.
Молярная масса азота: $M ( N_{2} ) = 0,028 \frac{\text{кг}}{\text{м}o\text{ль}}$.
3. Подставим значения массы молекулы и найдём среднеквадратичную скорость:
$v_{\text{кв}} = \sqrt{\frac{3 \cdot k \cdot T}{\frac{M}{N_{A}}}} = \sqrt{\frac{3 \cdot k \cdot T \cdot N_{A}}{M}} = \sqrt{\frac{3 \cdot R \cdot T}{M}} = \sqrt{\frac{3 \cdot 8,3 \cdot 300}{0,028}} \approx 517 \frac{\text{м}}{c}$.
Ответ: $v_{\text{кв}} = 517 \frac{\text{м}}{c}$.
Упражнение 1
1. Вычислите среднюю кинетическую энергию молекул идеального газа при температуре 27 °C.
2. Определите среднеквадратичную скорость хаотического движения молекул кислорода, водорода и углекислого газа при температуре окружающего воздуха 300 К.
Внутренняя энергия идеального газа
Вычислим внутреннюю энергию идеального газа. При этом учтём, что молекулы в модели идеального газа не взаимодействуют на расстоянии. Если потенциальная энергия взаимодействия молекул равна нулю, внутренняя энергия идеального газа равна сумме кинетических энергий хаотического теплового движения всех его молекул:
$U = N \cdot \overline{E} = \nu \cdot N_{A} \cdot \frac{3}{2} k \cdot T = \frac{3}{2} \nu \cdot R \cdot T = \frac{3}{2} \cdot \frac{m}{M} \cdot R \cdot T$.
Это выражение для внутренней энергии справедливо в случае, когда кинетическая энергия молекул представляет собой сумму кинетических энергий только поступательного хаотического движения. Другими словами, энергию, связанную с вращением молекул и колебаниями атомов в молекулах, считают пренебрежимо малой и полагают равной нулю. Это предположение допустимо только для одноатомных газов.
Внутренняя энергия одноатомного идеального газа
$U = \frac{3}{2} v \cdot R \cdot T$
Внутренняя энергия идеального газа прямо пропорциональна его абсолютной температуре. Следовательно, при изменении температуры идеального газа обязательно изменяется его внутренняя энергия; если температура остаётся постоянной, то внутренняя энергия идеального газа не изменяется.
Воспользовавшись уравнением Менделеева – Клапейрона $p V = v R T$, можно получить ещё одно выражение для вычисления внутренней энергии идеального одноатомного газа:
$U = \frac{3}{2} \cdot p \cdot V$.
Пример 2
Определите внутреннюю энергию одного моля гелия при температуре 300 К.
Решение
1. Будем считать газ идеальным, а внутреннюю энергию найдём по следующей формуле:
$U = \frac{3}{2} \cdot \nu \cdot R \cdot T$.
2. Подставим значения и найдём внутреннюю энергию численно:
$U = \frac{3}{2} \cdot 1 \cdot 8,3 \cdot 300 = 3,735 \text{кДж}$.
Ответ: $U = 3,735 \text{кДж}$.
Упражнение 2
1. Найдите внутреннюю энергию аргона, занимающего 40 м3, если давление равно 103 Па.
Контрольные вопросы
1. Как выглядит основное уравнение молекулярно-кинетической теории через постоянную Больцмана и температуру?
2. Чему примерно равна постоянная Больцмана?
3. Как выглядит уравнение, связывающее среднюю кинетическую энергию молекул с температурой?
4. Как связаны среднеквадратичная скорость хаотического движения молекул идеального газа и его температура?
5. В чём состоит физический смысл температуры с точки зрения молекулярно-кинетической теории?
Упражнение 1
1. ≈ 6,2 ∙ 10−21 Дж
2. 483 м/с; 1,9 км/с; 412 м/с
Упражнение 2
1. 60 кДж


